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無(wú)機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(二)

來(lái)源:《北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)》 瀏覽 1064 次 發(fā)布時(shí)間:2024-11-14

1、實(shí)驗(yàn)部分


1.1實(shí)驗(yàn)原料和儀器


1.1.1實(shí)驗(yàn)原料


TPAE(型號(hào)4510,ρ=1.07 g/cm3,硬度49 D,硬段含量50%),旭陽(yáng)集團(tuán);Talc(10μm),北京利國(guó)偉業(yè)超細(xì)粉體有限公司;CaCO3(型號(hào)NC-60A),泉州市旭豐粉體原料有限公司;CaSiO3(比表面積140 m2/g,孔徑20~40 nm),山西玉竹科技鈣業(yè)股份有限公司;WI(經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑KH-560表面處理),湖北馮家山硅纖有限公司;CO2(純度99.999%),北京順安奇特氣體有限公司。


4種無(wú)機(jī)粒子的表觀形貌如圖1所示,可以看出,CaSiO3顆粒為多孔蜂窩狀結(jié)構(gòu),Talc顆粒形狀為偏平形,CaCO3顆粒形狀不規(guī)則,WI多為針狀形顆粒。


1.1.2實(shí)驗(yàn)儀器


Haake轉(zhuǎn)矩流變儀;掃描電子顯微鏡(SEM);真空干燥箱;界面張力儀;真密度儀;光學(xué)法接觸角儀;模壓機(jī);間歇發(fā)泡裝置(實(shí)驗(yàn)室自制)。


1.2 TPAE/無(wú)機(jī)粒子復(fù)合物的制備


將TPAE粒料和4種無(wú)機(jī)粒子在真空干燥箱中100℃干燥8 h,將干燥好的TPAE分別與4種無(wú)機(jī)粒子按照質(zhì)量比98/2的比例依次加入轉(zhuǎn)矩流變儀中進(jìn)行混合,溫度為225℃,轉(zhuǎn)速為60 r/min,時(shí)間為10 min。其中,TPAE與Talc、CaCO3、CaSiO3、WI的復(fù)合物分別用TPAE-2Talc、TPAE-2CaCO3、TPAE-2CaSiO3、TPAE-2WI表示。將改性TPAE在表征和發(fā)泡前再次進(jìn)行真空干燥,并通過(guò)模壓機(jī)制成10 mm×10 mm×3 mm的薄片。


1.3 TPAE泡沫的制備


采用間歇發(fā)泡工藝中的熔融發(fā)泡法制備TPAE/無(wú)機(jī)粒子泡沫。先用低壓CO2將高壓反應(yīng)釜吹掃3次,以去除釜中的空氣和水分。將樣品放入溫度為230℃的反應(yīng)釜中,并注入CO2氣體,在15 MPa下保壓15 min以保證樣品完全熔融和氣體飽和。隨后將發(fā)泡釜的溫度通過(guò)風(fēng)冷形式降至發(fā)泡溫度,再保壓15 min以平衡CO2在樣品中的擴(kuò)散與溶解,最后快速泄壓獲得發(fā)泡TPAE泡沫樣品。

1.4測(cè)試與表征


界面張力測(cè)試用模壓機(jī)將TPAE制成1 mm厚的薄片,再用紅外制樣機(jī)將4種無(wú)機(jī)粒子在大于10 t的壓力下制成1 mm厚的圓形薄片。利用光學(xué)法接觸角儀測(cè)試出TPAE、Talc、CaSiO3、CaCO3、WI分別與去離子水、二碘甲烷、乙二醇、丙三醇等多種測(cè)試溶液的接觸角值θ,每組樣品至少測(cè)量3次,測(cè)試結(jié)果取均值。


根據(jù)Owens-Wendt公式(1)來(lái)計(jì)算TPAE、Talc、CaSiO3、CaCO3、WI的表面張力γ。


其中,S、L分別代表固體和液體,γd、γp則分別為表面張力的色散分量和極性分量,以γL(1+cosθ)2(γdL)1 2對(duì)(γpLγdL)1 2作圖,可求出直線的截距(γdS)1 2和斜率(γpS)1 2,從而可得樣品的表面張力。其中,測(cè)試用的不同液體的γL如表1所示。

根據(jù)式(2)可以分別計(jì)算出TPAE與4種無(wú)機(jī)粒子之間的界面張力。


其中,γ12為兩種物質(zhì)的界面張力,mN/m;γd1、γd2分別代表兩種物質(zhì)的表面張力的色散分量,mN/m;γp1、γp2分別代表兩種物質(zhì)的表面張力的極性分量,mN/m。

發(fā)泡倍率測(cè)試發(fā)泡樣品的發(fā)泡倍率φ的計(jì)算公式如下。


其中,ρ0為未發(fā)泡試樣的密度,g/cm3;ρf為發(fā)泡樣品的密度,g/cm3,根據(jù)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)ASTM D792-00使用排水法測(cè)得。


掃描電鏡分析將未發(fā)泡和發(fā)泡的樣品裁剪成細(xì)長(zhǎng)條,用液氮進(jìn)行脆斷并對(duì)斷面噴金處理,最后放入電子掃描顯微鏡室內(nèi),對(duì)脆斷面進(jìn)行拍照,可得到未發(fā)泡樣品的表面形貌和發(fā)泡樣品脆斷面的泡孔形態(tài)。其中發(fā)泡樣品的泡孔直徑和密度需要軟件Image J來(lái)統(tǒng)計(jì)分析,泡孔直徑D計(jì)算公式如下。

其中,di為第i個(gè)泡孔的直徑,μm;n為泡孔個(gè)數(shù)。泡孔密度N的計(jì)算公式如下。


其中,A為SEM照片中統(tǒng)計(jì)范圍的面積,m2。收縮率測(cè)試收縮率Qi表示發(fā)泡樣品隨時(shí)間收縮程度的變化,計(jì)算公式如下。


其中,φ1為樣品的初始發(fā)泡倍率,φi為樣品隨時(shí)間變化的發(fā)泡倍率。


開(kāi)孔率測(cè)試使用真密度儀對(duì)所有發(fā)泡樣品進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試前應(yīng)先將設(shè)備校正,之后將所有發(fā)泡樣品用刀片縱向切開(kāi),并均勻地放入樣品池內(nèi),基于氣體膨脹置換法對(duì)泡沫的開(kāi)孔率進(jìn)行測(cè)定。


無(wú)機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(一)

無(wú)機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(二)

無(wú)機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(三)

無(wú)機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(四)

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