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全自動液滴界面張力儀研究聚合物種類和水質對聚合物的界面黏性模量影響

來源:石油地質與工程 瀏覽 1181 次 發布時間:2024-11-08

使用芬蘭Kibron公司全自動液滴界面張力儀,研究了聚合物種類和水質對聚合物溶液與十二烷的界面擴展黏彈模量的影響。結果表明,目前廣泛使用的聚合物與正十二烷動態界面張力為32~34 mN/m,聚合物溶液與正十二烷形成的界面黏彈膜以彈性為主,相應的彈性模量比黏性模量高3倍以上,配制聚合物溶液水中活性組分和含鹽量使聚合物的界面擴展彈性模量降低,對聚合物的界面黏性模量影響更復雜。


聚合物驅技術適應的油藏范圍廣,在中國一些油田獲得工業化推廣應用。其驅油機理是通過增加驅替相黏度,降低驅替液與被驅替液的流度比,使后續的驅替相在油藏中能夠平穩運移,從而進一步擴大波及體積,提高原油采收率。隨著測試技術的提高和對聚合物結構更深入的研究,明確了驅油用聚合物溶液是一種黏彈性流體。在聚合物溶液流動方向產生法向應力,對流動通道盲端中殘余油驅替實驗表明,在油水界面上除產生法向應力外,還有平行于界面的拖動力,以及拖動油滴旋轉產生的離心力,從而使聚合物驅后盲端中殘余油降低。這些作用都是在油/水界面發生的,因此研究聚合物溶液油/水界面流變性對進一步認識聚合物驅油機理具有重要意義。


1實驗儀器和試劑


實驗儀器為芬蘭Kibron公司生產的全自動液滴界面張力儀,以及相關界面張力轉化為界面擴展黏彈模量的處理系統。


三種驅油用聚合物:功能型聚合物(HB-3)相對分子質量為1 700×104,與常規聚丙烯酰胺分子相比,它的支鏈上帶有一定活性和高位阻的基團,用油田注入水配制聚合物溶液掃描的電鏡圖片表明,分子在高礦化度下不易卷曲,以更為舒展的形態存在,因此該聚合物表現出良好的耐溫抗鹽性,由上海海博化學有限公司生產。KY-2是相對分子質量為2 500×104的耐溫抗鹽型聚合物;直鏈型聚合物(63026)的相對分子質量是2 200×104,兩者是由恒聚化學有限公司生產。用蒸餾水、模擬注入水及礦化度為2×104mg/L的油田注入水配制聚合物溶液。


上海試劑廠生產的正十二烷,質量分數99.5%,密度0.748 g/cm3,折光率1.421 5,測試溫度為30℃。


2結果與討論


2.1聚合物溶液與正十二烷的動態界面張力


界面流變性質研究主要包括界面剪切黏彈性和界面擴展黏彈性。由于界面擴展黏彈性的測量比界面剪切黏度的測量困難,因此在界面流變性研究中,人們研究較多的是界面剪切黏彈性。本文研究了三種典型驅油聚合物在不同條件下的油/水界面擴展黏彈性參數。


界面擴展黏彈模量是通過液滴體積的擴大或縮小引起的界面面積變化以及界面張力的變化推出,而乳狀液和泡沫的穩定性與液膜的界面張力、液膜的變形性以及液膜的強度有關,它們的穩定性受界面擴展黏彈性控制。因此用界面擴展黏彈性參數表征乳狀液和泡沫穩定性比剪切黏彈性表征更有意義。


界面擴展黏彈模量與界面張力變化及界面面積相對變化的比值有關。因此,研究聚合物溶液與油相動態界面張力變化是測量界面擴展黏彈模量的基礎。


由圖1可以看出,KY-2和HB-3在測試時間0~1 000秒階段,界面張力的變化較大,隨后變化較小,趨于平衡值,平衡界面張力分別為34 m N/m和10 mN/m;而聚合物(63026)在測試時間的0~2 500秒階段,界面張力的變化較大,平衡界面張力為32 mN/m。從平衡界面張力數值可見,HB-3界面張力最低,其乳化原油能力大,剝離巖石上油膜能力強。

圖1三種聚合物溶液與正十二烷的動態界面張力


2.2聚合物溶液與正十二烷界面擴展黏彈性


一些學者在多年前已經得出結論[5],在原油/水界面之間可以形成不可逆剛性膜,剛性膜的界面流變性對孔隙介質中的自然吸附和驅替過程有著十分重要的影響。從化學驅提高微觀驅油角度講,油藏條件下驅油效果較差的原因是乳化作用的不足以及形成乳化液具有較高的穩定性。只有在低界面張力和低界面黏度時,才有可能出現乳狀液的自然破乳。反過來講,界面張力和界面黏度低,也表明界面層分子作用力小,不利于驅替相分子與原油中分子相互纏繞,使原油分子脫離油相變成可動油。


圖2、圖3分別是用蒸餾水配制濃度為1 500 mg/L的3種聚合物溶液測量的擴展彈性模量、擴展界面黏性模量。界面活性較高的聚合物(HB-3)的界面彈性模量在20~27 mN/m之間變化,其它兩種聚合物的界面擴展彈性模量為60~70 mN/m。其相應的界面黏性模量比界面彈性模量低,說明三種聚合物溶液的界面擴展彈性占主導。綜上所述,聚合物(KY-2)界面擴展黏彈性最好,說明界面層中聚合物分子之間以及聚合物與油分子之間作用比另外兩種聚合物界面層的分子間作用大。


2.3水質對聚合物溶液與正十二烷界面擴展黏彈性影響


聚合物溶液中水的性質直接影響聚合物體相和拉伸流變性能,因為水中活性成份能加速聚合物氧化降解速度,使聚合物分子鏈斷裂成更小的分子,同時水中含鹽量可改變聚合物分子在水中的構象,一般使聚合物分子內摩擦力降低。通常用含有活性組分和含鹽水配制聚合物溶液,其體相黏彈性和拉伸流變性能都有所降低。

圖2聚合物溶液界面擴展彈性模量與時間的關系

圖3聚合物溶液界面擴展黏性模量與時間的關系


由圖4可知,用蒸餾水配制的聚合物溶液界面擴展彈性模量最高,而用模擬水配制的聚合物溶液的界面彈性模量最低,界面彈性模量居中的是用含鹽量和模擬水相同、還含有其他有機活性物質的油田注入水的聚合物溶液。水中活性物影響界面張力,而界面張力變化影響界面彈性模量。

圖4聚合物溶液(HB-3)在不同水質中界面擴展彈性模量


由圖5可知,水中含鹽量及活性組分對聚合物溶液的界面擴展黏度有一定的影響。用蒸餾水配制聚合物溶液擴展界面彈性模量最低,而用模擬水配制的聚合物溶液的界面黏性模量最高,界面黏性模量居中是用油田注入水配制的聚合物溶液。因此可以看出水中活性物質對界面黏性的影響更復雜一些。

圖5聚合物溶液(HB-3)在不同水質中界面擴展黏性模量


3結論


(1)廣泛使用的聚合物溶液與正十二烷的界面張力為32~34 mN/m,而帶有一定活性基團的聚合物界面張力為10 mN/m左右。


(2)影響聚合物溶液界面擴展黏彈模量主要因素是聚合物溶液與油間的動態界面張力變化,以及聚合物本身結構性能。三種聚合物界面彈性模量大于界面黏性模量。


(3)配制聚合物溶液水的性質對聚合物溶液界面擴展黏彈性影響較大,水中活性組分和含鹽量使聚合物的界面擴展彈性模量降低,對聚合物界面黏性模量的影響更加復雜。


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